简介：采用沸水浴消解,用硝酸（3＋1）对土壤中样品进行前处理,并用硼氢化钾（0.5g/L）作还原剂,硝酸（1%）作载液进行测定,建立了双道原子荧光光谱法测定土壤中汞的方法。对灯电流、负高压等参数进行优化。结果表明：经多个土壤成分分析标准物质验证,方法的检出限为0.0007mg/kg,相对标准偏差为3.9%,加标回收率为95.4%-101%,方法简单、准确度高,适合于土壤中微量汞的测定。

简介：建立了索氏提取和超声萃取前处理方式,气相色谱-质谱（GC-MS）联用法测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）木塑材料中十溴二苯醚（DecaBDE）的分析方法。通过正交实验分析提取溶剂、样品质量和提取时间三个因素的显著性,并优化了参数。在优化条件下,索氏提取和超声萃取法的平均回收率均大于80%,精密度均小于10%。经F检验和T检验显著性统计,两种前处理方法的精密度和准确度不存在差异。相对于传统的索氏提取法,超声萃取法具有操作简单、溶剂用量少和省时的特点,可以较好地应用于木塑材料中十溴二苯醚检测。

简介：采用密度泛函理论（DFT）对P450酶活性中心铁卟啉CpdI催化二乙基亚硝胺（NDEA）代谢活化的反应机理进行了研究.结果表明,CpdI催化NDEA羟基化的过程包含氢抽提反应和回弹反应2个步骤.其中,氢抽提反应为控速步骤,氢自由基从NDEA转移到铁卟啉的FeO上,是典型的氢原子传递（HAT）过程;紧接着铁卟啉上的羟基经历无能垒的反应过程回弹到NDEA自由基上,形成羟基化代谢产物.NDEA羟基化过程中高自旋态（HS）和低自旋态（LS）均参与反应,整个羟基化过程呈现明显的双态反应性（TSR）.研究比较了NDEA分子侧链上C^αH和C^βH羟基化反应的差异,得到C^αH和C^βH羟基化所需跨越的能垒分别为57.7/57.7kJ/mol（LS/HS）和76.4/74.3kJ/mol（LS/HS）,表明C^αH比C^βH更易于在P450作用下发生羟基化;此外,C^βH羟基化所需克服的能垒并未过高,使得C^βH羟基化在生理条件下完全也有可能发生.本研究为深入揭示亚硝胺经代谢活化导致癌症的作用机制提供了可靠的理论依据.

简介：利用水热方法合成了一种Keggin型多酸基有机无机杂化材料,化学式为（Hpydz）Na[Co（pydz）4（H2O）2][SiW（12）O（40）]·3H2O（pydz=pyridazine）.单晶X-射线研究表明,在该化合物中,Keggin型多阴离子与钠离子连接构筑成三维孔状结构,其中钴-哒嗪阳离子有机基团作为客体分子,通过静电相互作用存在于三维孔道结构中,构筑成有机-无机杂化材料.该化合物属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.9377（2）nm,b=1.6788（2）nm,c=1.7680（2）nm,α=90°,β=98.612（3）°,γ=90°,V=5.68651nm3.

简介：以Keggin型钨硅酸H4[SiW（12）O（40）]·24H2O和MN（2＋）为原料,4,4′-联吡啶（4,4′-bipy）为有机前驱体,水和二甲基亚砜（DMSO）为混合溶剂,在水热条件下,4,4′-bipy发生N-甲基化,并与DMSO共同修饰[SiW（12）O（40）]（4-）阴离子,形成了1个钨硅酸盐基无机-有机杂化化合物（CH3）2bipy）（（CH3）2SOH）2[SiW（12）O（40）].通过元素分析、红外光谱（IR）、热重（TG）及X-射线单晶衍射分析对该化合物进行了表征,初步探讨了该化合物的形成条件,并研究了其在水溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的电催化活性.