简介：用量子化学B3LYP/6-311＋G（d,p）方法优化了H2ClCS单分子分解反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标（IRC）分析对过渡态结构及连接性进行了验证.用QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）方法计算各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型（SCT）,计算了主反应通道在200K～2000K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT.结果表明,H2ClCS存在8条可能的裂解通道,可生成产物P1（HCS＋HCl）,P2（CSH＋HCl）,P3（H2S＋CCl）和P4（ClHCS＋H）.所有反应均为吸热反应.相对于H2ClCS,各产物能量分别为60.9,222.9,275.7和156.9kJ.mol-1.通道H2ClCS→TS3→P1的反应势垒为81.5kJ.mol-1,是标题反应的主反应通道,其余通道为次反应通道.在200K～2000K温度区间内得到主反应通道的表观反应速率常数三参数表达式为.kCVT/SCT=8.7610T0.79exp（-4053.6/T）s-1.

简介：利用密度泛函理论（Densityfunctionaltheory，DFT）在B3LYP／6-311＋＋G（d，声）水平上研究了外电场（-15．43～15．43V／nm）对氟利昂F13（三氟氯甲烷，CRCl）分子物理和光谱特性的影响．计算结果表明，在C～Cl键连线z方向上，外电场从-15．43V／nm逐渐增加到15．43V／nm时，分子体系能量先增大后降低，偶极矩表现为先减小后增大，能隙ElG先增加后减小，C-Cl键键长逐渐增大，C-F键键长逐渐减小．外电场对CRCl分子红外振动光谱的频率和强度也有影响．进一步研究发现在外电场作用（O到15．43V／nm）逐渐增强下，CRCl分子的势能曲线束缚形态逐渐被解开，解离的势垒逐渐减小．在强度为15.43V／nm的电场作用下，CF3Cl分子将会发生C-C1键断裂而降解，该结果为对氟利昂进行外电场降解提供重要的参考依据．

简介：阿魏酸是一种有效的天然油脂抗氧化剂.采用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法和从头算HF两种方法,在6-311＋＋G＊＊基组水平上对阿魏酸分子的几何结构进行全优化,得到其几何结构参数,进一步计算得到阿魏酸的红外和拉曼振动光谱.计算结果表明,采用B3LYP和HF2种方法优化得到的几何结构及频率值是一致的,对在B3LYP方法下计算得到的红外和拉曼振动频率进行合理的理论归属并与SDBS数据库实验数据进行比较,发现计算得到的红外和拉曼振动频率与实验测定结果符合较好.阿魏酸分子结构和振动光谱的研究,为研究阿魏酸及其衍生物的化学结构与生理活性之间的构效关系提供依据.

简介：通过对分子筛原粉添加黏结剂,制备出了适宜作为吸附材料的成型分子筛颗粒.随后对成型分子筛颗粒进行活性组分的负载,并采用氮气吸附等温线对不同样品的比表面积和孔径分布进行了分析表征.通过考察样品对氨气的动态吸附能力,对活性组分的种类和含量进行筛选和优化,最终确定以质量分数为8%的H_2SO_4作为分子筛基氨气吸附材料的配比组成.通过与活性炭吸附材料的对比发现,在低湿度和高湿度2种条件下,分子筛基防护材料对NH3的防护性能均优于活性炭.

简介：合成了双吡啶双西佛碱（bped）有机分子，并用该分子进行了超分子网络晶体的组装．X射线单晶结构分析结果表明，该晶体属单斜晶系，P2（1）／c空间群，晶胞参数为a=1．34014（15）nm，b=0．42153（11）nm，c=1．11505（4）nm，β=101．660（4）°，V=0．61690（18）nm^3，Z=2，R=0．0648．在bped晶体中存在着分子间氢键相互作用，该氢键由N原子和H—C中的H原子相互作用而成．每一个bped分子同另外6个bped分子通过氢键相连，构成了二维层状结构．

简介：表面等离子共振仪是测量生物分子间交互作用最为有效的手段之一,但多数实验数据是在不精确的实验设计下获得的,通过对用传统方法来优化试验设计、提高仪器灵敏度进行了总结,并对获得精确蛋白质相互作用动力学信息的新方法进行了讨论.

简介：建立了分子荧光光谱法对荧光增白剂的定性和定量测定方法。对14种荧光增白剂通过进行激发波长和发射波长的扫描确定了其最大激发波长和最大发射波长,可结合进行荧光增白剂定性判断,并以三种常用的二苯乙烯型荧光增白剂VBL、BA、CXT为例,通过其迁移建立了定量测定荧光增白剂含量的方法。结果表明,三种荧光增白剂在0-1.0μg/mL范围内线性关系良好（相关系数r^2〉0.999）,检出限均为2.3μg/g,加标回收率均为92.9%-106%,相对标准偏差均小于5%,方法能有效满足食品接触材料样品中荧光增白剂的测定。

简介：通过对水分子在激光作用下选择性解离的动力学过程进行计算分析，得到了产率随实验参数（相差和相对强度）的变化图和与其相应的等高线，讨论了解离能量和初态对产率的影响．

简介：在模拟生理条件下,采用分子荧光、紫外光谱法研究了水溶液中Cd2＋与牛血清蛋白（BSA）的相互作用.研究表明,在pH=7.0缓冲液中,以280nm作为激发波长,342nm作为发射波长,Cd2＋对BSA的荧光发射有较强猝灭作用.实验测定了Cd2＋与BSA在289K,306K和319K温度下的结合常数Ka分别为5.31×10^4,5.22×10^4,4.70×10^4,其热力学参数ΔHm=-3.07kJ·mol-1;ΔSm=79.83J·mol-1·K-1.结果表明导致BSA荧光猝灭是由于分子内的非辐射能量转移而引起的静态猝灭,他们之间的主要作用力是静电作用力.

简介：以硅酸钠为原料,CTAB为模板剂,水热法合成MCM-41介孔分子筛,采用浸渍法制备负载钴的介孔分子筛（Co/MCM-41）,并将其作为催化剂,CVD法热解无水乙醇制备CNTs.利用XRD、TEM、比表面积和孔径分布测定和Raman光谱等方法对所合成的介孔分子筛和纳米碳管进行了表征.结果表明：所制备的Co/MCM-41样品具有典型的MCM-41的介孔结构;当热解反应温度为750℃下所制备出的纳米碳管的品质最好.

简介：采用密度泛函理论B3LYP/6-311G＊＊方法,对一系列以联吡嗪为中心的有机共轭杂环分子的二阶非线性光学（NLO）性质和电子光谱进行了研究.结果表明,分子两侧给、受体取代基推或拉电子能力的增大,五元共轭杂环吡咯,呋喃以及噻吩环的引入明显地提高分子的二阶NLO系数βtot值,且降低了分子的最大吸收波长λmax,从而有利于解决＂非线性与透光性＂的矛盾.该系列分子由于具有较大的βtot值,较好的透光性,可以作为潜在的NLO材料.

简介：用密度泛函方法「Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１Ｇ（ｄ）」研究了ＳｉＰ２分子的各种可能异构体的结构、能量和红外光谱。结果表明：Ｓｉ２Ｐ２分子有５个稳定的异构体，能量最低的异构体为具有Ｐ－Ｐ桥键湖蝶形结构，其次为具有Ｓｉ－Ｓｉ桥键的菱形结构，而具有Ｓｉ－Ｓｉ中心键的直线结构能量高，并进一步将Ｓｉ２Ｐ２和Ｃ２Ｎ２分子结构和能量上的差异进行了比较和分析。

简介：设计合成了一系列新型亚硝基硫醇类NO供体化合物,通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和质谱对化合物进行结构表征.考察了铜离子、光和pH值对化合物稳定性的影响,通过紫外-可见分光光度法对亚硝基硫醇官能团特征波长处的吸光度进行测定,以监测新型亚硝基硫醇化合物释放NO的快慢,实验数据反映出亚硝基硫醇分子结构与其稳定性存在一定规律.

简介：应用ABEEMσπ/MM方法,对乙酰胆碱酯酶抑制剂Tacrine（塔克宁）与组胺转甲基酶进行了分子对接.然后对乙酰胆碱酯酶与4种乙酰胆碱酯酶抑制剂的分子对接进行了研究.在研究中将受体分子固定,配体分子可自由移动,采用半柔性对接方式.通过对4种乙酰胆碱酯酶抑制剂与乙酰胆碱酯酶结合能大小的计算,得到结合能力大小顺序依次为：Donpezil（多奈哌齐）〉Huperzine（石杉碱甲）〉Rivastigmine（利发斯的明）〉Tacrine（塔克宁）.这个顺序与实验中得到的乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制活性IC50值大小顺序相一致.为使用该方法进行抑制剂设计提供参考.

简介：以正十八胺为核的1.0代超支化大分子和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氯为原料,通过酰胺化缩合反应,合成了一种具有长链烷基和2个受阻酚基团的新型超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂.通过正交实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成体系为：3,5-丙酰氯为酰化剂、K_2CO_3为缚酸剂、苯和水为反应溶剂.通过条件优化实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成条件为：3,5-丙酰氯与1.0代超支化大分子的物质的量比为6∶1、反应温度为25℃、反应时间为12h、体系苯与水体积比为6∶1、3,5-丙酰氯与缚酸剂K_2CO_3的物质的量比为1∶1,在此条件下,超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的收率高达75.5%.FT-IR和1HNMR证实了合成抗氧化剂的化学结构与其理论结构相符.超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂在聚乙烯树脂中的抗氧化性能优于抗氧化剂1076,且随着烷基链长度的增加,抗氧化性能增强.

简介：通过对合成全硅方钠石（Si-SOD)溶胶的液体^29SiNMR、IR光谱、紫外可见光谱，及其晶化产物的^13CMASCPNMR3和^29SiNMR的研究表明，邻苯二酚在的反应混合物中能和硅物生反应而生成硅－本二酚螯合物，该螯合物在水热条件下是亚稳态的，它能缓慢释放出生成分子筛所需要的硅种，使反应体系中的晶核始终处于数量较少状态，从而有利于晶体的缓慢长大。

简介：综合运用密度泛函理论、分子力学、统计学及比较分子力场分析等方法研究了抗肿瘤药物5,8-二甲基乙酰紫草素衍生物的二维（2D）、三维（3D）定量构效关系（QSAR）.所建最优2D-QSAR方程的交叉验证系数（q^2）和拟合相关系数（R^2）分别为0.618和0.736.CoMFA模型的q^2和非交叉验证系数（r^2）分别为0.703和0.982,预测相关系数R^2pred为0.746.结果表明,所建立的2D/3D-QSAR模型都具有良好的统计学意义及合理、可信的预报能力,可以预测未知化合物的活性。基于此研究结果,设计了4个具有较高抗肿瘤活性的新化合物.

简介：将乙二醇分子模拟成一个多自由度无阻尼自由振动体系,用振动力学有限元分析方法中的空间刚架元对乙二醇分子结构隐氢图进行分析求解,可得到相应的分子结构固有频率.选择其中的基频、总频及其确定的Lennard-Jones势函数为模型参量,用于建立乙二醇液体热导率温度关联式,其相关系数高达0.9945;用于建立乙二醇和1,2-丙二醇液体热导率-温度关联式,其相关系数高达0.9998;用于建立乙二醇、1,2-丙二醇和丙三醇（甘油）3种液体热导率-温度关联式,其相关性高达0.9976.结果表明：基于分子结构固有频率和Lennard-Jones势函数的热导率-温度关联式可用于不同温度下多元醇类液体热导率的预测和估算.

简介：采用分子动力学方法模拟了SⅠ型甲烷水合物受热分解微观过程,并对水合物分解过程中不同晶穴结构内客体分子对甲烷水合物稳定性的作用进行了研究.通过最终构象、均方位移和势能等性质的变化规律对分别缺失大晶穴和小晶穴中客体分子的2种水合物体系随模拟温度升高稳定性的变化进行了分析.模拟结果显示,随温度的上升,水合物稳定性逐渐下降直至彻底分解;而水合物分解速度与2种晶穴各自部分晶穴占有率相关,不能简单的通过整体晶穴占有率表示.对比相同注热过程中2种水合物体系分解状况,发现位于大晶穴内的客体分子对水合物稳定性影响更大,缺失大晶穴内客体分子的水合物更容易随温度升高而分解.

简介：利用两种杂化DFT方法(BHLYP和B3LYP,两种纯DFT方法(BP86和BLYP),以DZP++为基函数对ClOO,ClOOO和ClO3及其负离子的平衡构型进行了量子化学计算,研究了它们的几何构型、相对能量、三种电子亲和势(绝热电子亲和势Ead=E(optimizedneutral)-E(optimizedanion),垂直电子亲和势Evert=E(optimizedneutral)-E(anionatneutralequilibriumgeometry)和垂直电子解离能Evd=E(neutralatanionequilibrium)-E(optiminzedanion))和红外振动频率.