甲醇制烯烃技术发展现状及应用

(整期优先)网络出版时间:2019-02-12
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甲醇制烯烃技术发展现状及应用

赵峰涛刘登攀

陕西煤化工技术工程中心有限公司陕西渭南714104

摘要:随着经济的发展和科技的进步,烯烃的量也逐年递增。众所周知,乙烯不仅仅是化工产业的基础原料,其本质也是合成材料的重要组成部分,就当下塑料产品的生产过程而言,也是不可或缺的重要参与成分。丙烯作为一种应用范围同样十分广泛的低碳烯烃,该材料的应用对于我国化工产业的发展意义重大。甲醇制烯烃技术作为以生产乙烯、丙烯为主要目的的化工技术,其对于我国化工产业乃至社会发展的推动作用毋庸置疑。本文就甲醇制烯烃技术发展现状及应用展开探讨。

关键词:甲醇制烯烃;技术分析;应用

引言

烯烃是衡量一个国家化工产业实力的标准,在过去10多年中,我国50%以上的乙烯和丙烃大多为石油烃类蒸汽裂解而形成,而所采用的原料为石脑油,但由于近年来原油的价格持续攀升,致使生产烯烃的成本也逐年提升,为改变此种被动的局面,通过科研人员的不断探索与反复试验,一种新型的制烯烃技术进入人们的视野,并逐渐受到社会各界的广泛关注,此种技术即是甲醇制取烯烃技术。甲醇制烯烃技术不仅消耗成本较低,且符合我国的能源格局衍生需要,因此,对于“甲醇制烯烃技术进展及与石油烃裂解制烯烃技术的对比分析”研究,就具有极大的现实意义。

1甲醇制烯烃技术的简介

通俗的来说,甲醇制烯烃技术正是以煤或天然气合成的甲醇为原料,用来生产低碳烯烃。低碳烯烃在国内市场比较短缺,采用这一项技术,烯烃的供应不足问题可以得到很大程度的改善。尤其是生产出来的乙烯,对各项工业技术的发展有着巨大的推动作用。乙烯不仅仅是各项化工产业的基本原料,它更是合成材料的重要单体。在通用塑料的生产中也是必不可少的原料之一。甲醇制烯烃技术生产的烯烃主要以低碳烯烃为主。除了常用的乙烯之外,丙烯也是另一种应用较广泛的低碳烯烃,它的应用范围也仅次于乙烯。该项技术的发展,极大地推动了我国化工业的发展,可以说是一项历史性的突破。该工艺最终的目的是为生产乙烯和丙烯,然而整个工艺反应之后剩余的副产品中主要包括汽油、焦炭、水、C4等杂质。这些杂质的存在使得整个工艺的选择难度进一步加大,必须使用合理的选择性催化剂,只选择需要的乙烯和丙烯,将其他的杂质都排除在外,并且要装置乙烯和丙烯的分离器,将这两种主要的烯烃分离开来,便于后续的工业生产,同时也为后续的生产提供了很多的便利。

2甲醇制烯烃技术的发展现状

2.1MTO技术的发展现状分析

作为当下一种较为普遍的应用技术,MTO技术的本质是通过对甲醇的利用,在历经反应器的反应之后,实现乙烯与丙烯的生产。该技术最早是由美国研发,并逐渐在世界范围内应用。该技术的应用主要分为再生系统与反应器分离系统。两个系统在应用的过程中相互配合,最终促进技术目标的达成。生产后得到的乙烯与丙烯在分离器的帮助下实现分离,最终可获得较高纯度的烯烃。相比于MTP技术,MTO技术的综合利用价值更高,MTO技术对于乙烯与丙烯都具有较高的生产价值。

2.2MTP技术的发展

MTP技术是在德国成功研发的。它与MTO技术还是存在较大的不同。MTP技术的工艺流程主要是先将原料甲醇进行加热,待其温度达到一定范围之后,再将其通入到甲醚反应器中,此时需要采用高活性、高选择性的催化剂,先将甲醇转化为二甲醚、水、甲醇—水—二甲醚的混合物,接着将这些产物通入到分凝器中,再放入MTP反应器中。整个反应得到的主要产物是丙烯,乙烯含量较少,不如MTO技术生产的乙烯多。总的来说,MTP技术是优点与缺点并存,在实际生产的时候需要根据具体情况进行选择。

2.3甲醇制烯烃技术在国内的应用分析

下文针对神华包头煤化工有限公司的烯烃项目进行分析。神华包头煤化工有限公司的甲醇制烯烃项目的发展历程并不悠久,但是该公司紧跟时代潮流,勇于就公司自身进行大刀阔斧的改革,且对于市场定位与公司发展有着较为独到的视角。所以该公司的甲醇制烯烃项目发展至今如鱼得水。伴随着企业的发展,该项目对于社会进步的推动作用也不可忽视。该项目在2010年的七月份正式投入使用,随着该项目的持续发展与优化,乙烯与丙烯的产出率也在不断的提升,与此同时该项目的发展也已经逐步实现了商业化的运营。甲醇制烯烃技术的应用一方面可以有效的缓解我国对进口石油的依赖程度,另一方面也可以有效的实现烯烃原料的多元化发展,这对于我国能源结构的改善具有重要的践行意义。根据《石油和化学工业“十三五”发展指南要求》,在“十三五”期间,我国应就现有乙烯装置的升级与改造予以重视,到2020年我国应达到乙烯产能3200万吨/年,比较2016年底我国MTO/MTP装置产能1293万吨/年的发展数据,可以预知在未来的几年中,我国的甲醇制烯烃技术仍旧具备较大的发展空间。尽管如此,由于现阶段的规划与管理的缺失,使得具体工艺开展的过程中面临着前期投入过大,环境污染严重以及因竞争激励而导致的产生过剩等因素。加强对相关工作的管理与引导,也是未来工作开展的重中之重。

3甲醇制烯烃技术发展动向

当前的MTO技术,烃类产物中乙烯和丙烯的质量总和可以达到80%左右,混合碳四约为13%,其组分以1-丁烯和2-丁烯为主(占90%),其余组分是丁烷、异丁烯、丁二烯和丁炔等,而丙烷为2%~3%,混合碳五为约2%,碳六及以上烃在1%左右。每生成1t乙烯约产生0.34t的C4~C5+烃类,如何利用这些副产物使之更多、更有效地转化为乙烯和丙烯是目前甲醇制烯烃研究的主要技术方向。将这些MTO反应的副产物一起进入反应器参加对SAPO-34分子筛催化剂的流化,同时可将这些物质进一步转化成为乙烯和丙烯。则发现这些副产物直接返回反应器会对催化剂的性能造成一定的影响(如结焦速率更快等),因此,采用副产物先加氢处理再返回反应器的方案。当加氢催化剂含有Ni、Cu、MO、W等活性组分,可将其中所含的烯烃转化成为烷烃,所含的醛、酮等含氧化合物转化成烃类物质或醇类,这样可有效地减少返回物料对催化剂的影响。将副产物经过多次分离,只将高浓度的含氧化合物返回反应器,这样可减少反应器的负荷,同时返回物料中的烯烃含量低,也有利于延长催化剂的使用寿命。将副产物C4+烃类送至催化剂的预处理区,对SAPO-34分子筛催化剂进行预处理。所有这些方法都在不同程度上减少了副产物的总量,同时增加了乙烯和丙烯的产量。MTO工艺可以与烯烃裂解工艺耦合,即把丁烯和C5以上副产物组分作为原料进入烯烃裂解工艺流程裂解,可以使产物中的乙烯和丙烯的总收率达85%~90%。通过耦合工艺,副产物收率可降低80%,低碳烯烃的收率提高20%。通过研究开发加之借鉴石化处理C4以上组分方法,相继出现了烯烃裂解工艺(OCP)、烯烃相互转化工艺(MOI)、烯烃转化工艺(OCT)、Superflex工艺、Omega烯烃转化工艺、C4的催化裂化制丙烯技术及烯烃歧化反应技术等,这些技术有些已工业化,有些尚待工业化验证。

结语

时代的发展日新月异,作为新时代背景下具有广泛应用前景的甲醇制烯烃技术而言,其广泛的应用与不断地升级是实现化工企业自身以及社会整体共同发展与进步的必要保障。我国作为一个能源消耗大国,本土的资源量却相对匮乏,鉴于这种现状的存在,甲醇制烯烃技术的应用便更具重要的现实意义。

参考文献

[1]郝西维,张军民.甲醇制烯烃技术研究进展及应用前景分析[J].洁净煤技术,2017.

[2]赵常波.甲醇制烯烃工艺技术研究进展[J].工业:2017.