氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

郜立宽靳小兵王选莫王成

多氟多化工股份有限公司河南焦作454191

摘要：氟化工行业生产过程中涉及的危险化学品种类多、数量大、毒性高、腐蚀性强、易燃易爆，事故的发生不仅影响到企业人员生命和财产的安全，对其周边单位和社区居民生命、财产安全也是严重的威胁。本文分析氟化产品生产过程中存在的主要危险和有害因素并提出相应的安全管理对策，提高和完善企业安全生产技术和管理措施。

关键词：氟化工业；危险有害因素分析；安全对策

氟化工的生产过程中涉及的危险化学品一旦发生事故，不仅直接影响生产企业人员生命和财产的安全，对其周边单位和社区居民的生命、财产安全也是严重的威胁，近几年发生多起氟化工安全事故，企业损失较大。针对氟硅化工安全生产的现状，在化工企业安全规范化达标中，应进行生产过程中存在的危险有害因素进行辨识与分析，进行事故隐患排查和制定控制措施，规范企业的安全管理，为安全生产提供保障。

一、氟化工生产过程中的危险有害因素分析

1.氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析

（1）氟化氢的毒性危害

工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘，可经呼吸道和食道侵入人体。吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒，刺激眼睛和呼吸黏膜，严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿，甚至发生反射性窒息。侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害，氟化氢腐蚀性极强。

（2）氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害

生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品，操作人员可能造成化学性灼伤，引起组织液化、坏死，形成较难愈合的溃疡。对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡，引起牙齿损害。生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施，如果炉壁、管道或设备保温做得不好，或者发生高温气体或蒸汽泄漏时，除了造成人员化学灼伤或高温烫伤事故外，同时会连带发生中毒事故。

（3）氟化氢的刺激性危害

人在25mg/m3时已感到刺激；26mg/m3时耐受数分钟；在50mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状，皮肤刺痛；100mg/m3浓度下只能耐受1min；400～430mg/m3浓度下，急性中毒致死。

2.氟化工其它生产原料及燃料的危险有害因素辩识

（1）硫酸的腐蚀性和化学灼伤危害

硫酸根据常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）被划为第8.1类酸性腐蚀品。硫酸助燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡，愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。硫酸遇水大量放热，可发生沸溅。与易燃物（如苯）和可燃物（如纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、金属粉末等猛烈反应，发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。

（2）氟化钙（萤石粉）的危害

根据GB16228－1996车间空气中氟化物卫生标准：车间空气中氟化物（不含氟化氢）的最高容许浓度1.0mg/m3（以氟计）。氟化钙具有刺激性，易受高热分解，放出有毒的蒸气。对眼和皮肤有刺激性。对黏膜和上呼吸道有刺激作用。摄入后引起腹痛，可能引起死亡。含氟粉尘经呼吸道进入人体，其吸收量与该物质的溶解度有关；固体的氟化钙微尘颗粒，虽然水溶性不大，但却能被呼吸道大量吸收，以尿氟量推算，吸收量与氟化氢相同。氟粉尘工人吸入达到一定量时会得职业病---矽肺。

（3）煤气火灾、爆炸和毒性危害

氟化工生产企业中，生产以混合煤气为燃料，在热风炉内燃烧后为回转炉提供生产过程中所需的热源。混合煤气各组分的含量一般组成为27%～32%一氧化碳、7%～14%氢气、1%～5%甲烷、2%～5%二氧化碳、45%～58%氮气和少量的氧气。爆炸极限范围20%～74%。混合煤气泄漏时与空气形成爆炸性混合物。由于混合煤气中一氧化碳含量较高，泄漏时也容易引起中毒。企业燃烧混合煤气的热风炉必须严格按照《工业企业煤气安全规程》的规定采取必要的安全措施。

（4）氟化工有机合成原料具有火灾、爆炸和毒性危害

在很多的氟化工生产企业中，都是以烯烃单体等为燃料，有些合成单体爆炸极限范围小，有机物泄漏时与空气形成爆炸性或有毒性混合物，泄漏引起中毒、火灾等事故。

二、安全规范化管理的对策措施

1.制定防范氟化工生产危害的应急预案

企业规范化考核中特别强调预案的制定、培训和实施，无预案则不能通过规范化达标考核。在氟化工生产企业的应急预案中必须制定氟化物等中毒的防范措施并按规定进行培训和演练。主要内容有吸入氟化物的应急处置、皮肤接触氟化物的应急处置、眼睛接触氟化物的应急处置、食入氟化物的应急处置等氟化物危害的控制和管理措施。还应该与政府一道编制好场外危险化学品事故应急救援预案，备足应急救援器材。

2.规范生产原料的安全管理

（1）硫酸的安全措施

硫酸应密闭操作，注意通风。操作时尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，操作时佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时，应把酸加入水中，避免沸腾和飞溅。

（2）萤石粉（氟化钙）投料处必须采取除尘措施

氟化工生产装置的萤石粉投料处必须采取有效的除尘措施。可以考虑在加料口四周设高度大于萤石粉集装袋的上方开口箱型体，并在箱型体的上方开口处设吹吸式排风罩，结合合理的操作规程来控制投料作业时的扬尘现象。当空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

3.生产中防中毒危害的对策措施

无水氢氟酸生产存在一些有毒物质，如氟化氢、氢氟酸、硫酸、发烟硫酸和煤气等，应采取以下安全对策措施：注意工艺参数的选择及量的控制，以防止生产装置中的氟化氢气体泄漏到工作场所空气中，造成人员中毒；为使泄漏的可能性降至最低，选择耐腐蚀材料，确保设备的完整密闭性；各生产工段及岗位，应根据《使用有毒物质场所劳动保护条例》的规定，设置自动报警装置，以便提早发现有毒物品的泄漏；生产厂房和煤气站等设计为半敞开式结构，减少有毒物质在工作场所的积聚，加强设备、管道、阀门密封材料检查和保养维修及岗位巡查，严防设备跑、冒、滴、漏；现场操作人员加强的个体防护，有毒岗位操作人员应定期体检，建立健康档案，防止慢性中毒；企业应注意加强生产设备和储存设施的维护和维修管理，保证生产装置和储存设备的密闭性，使发生氟化氢、硫酸和混合煤气泄漏的概率降至最低。

4.生产中防氟化物灼伤的管理措施

氟化工生产中氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物质的设备设施，设计时应合理选择流程、设备和管道结构及材料，防止物料外泄或喷溅；禁止使用玻璃管道、管件、阀门、流量计、压力计等仪表；设备布置应保证作业场所有足够空间，应设计必要的洗眼器、淋洗器等安全防护措施，应备有2%～3%碳酸氢钠溶液，并在装置区设置救护箱。氟化氢灌装作业时，操作人员必须全过程穿戴好耐酸防护服、鞋、手套，使用防护面罩。

氟化工生产中存在的高毒性、腐蚀性、化学性灼伤、火灾、爆炸和粉尘等较严重的危险有害因素，尽管通过落实各项安全生产管理对策措施，氟化工生产可以达到安全生产的目标。然而由于氟化工生产的特殊性，仍有潜在的风险，应根据有关法律、法规、设计规范和安全标准的规定进行综合治理，通过氟化工企业规范化达标考核规范企业的安全管理。

参考文献：

[1]陈早明，李立清．我国无机氟化工的现状及展望[J]．江西化工，2007，4：40-42．

[2]黄捍国．我国有机氟化工前景展望[J]．有机硅氟资讯，2003，6：23-25．

[3]王树华．氟化工的安全技术和环境保护[M]．北京：化学工业出版社，35-38．