离子色谱法测定水中亚硝酸盐的方法确认

离子色谱法测定水中亚硝酸盐的方法确认

洪乙文陆亦在陈清德陈剑锋

洪乙文陆亦在陈清德陈剑锋（南宁市疾病预防控制中心广西南宁530023）

【摘要】根据国家对实验室开设新项目必须进行方法确认的现实，核定了本实验室采用离子色谱法测定水中亚硝酸盐含量的仪器设备、样品抽取、处理、测试步骤等工作与条件，需要进行方法确认。通过多次实验及与已成熟的重氮偶合分光光度法进行分析对比，总结出了本实验室能开设离子色谱法测定水中亚硝酸盐的技术依据。

【关键词】离子色谱法亚硝酸盐方法确认实验室

【中图分类号】R443+.8【文献标识码】A【文章编号】1672-5085（2013）49-0053-02

ConfirmationthemethodforthedeterminationofnitriteinwaterbyIonChromatography

HONGYiwenLUYizaiCHENQingdeCHENJianfeng

(NanningCenterforDiseasePreventionandControl,guangxinanning,530023)

【Abstract】Accordingtothenationallaboratoryforthecreationofnewprojectsmustbecarriedouttoconfirmtheverificationofthemethod,approvedbythedeterminationofnitriteinwaterbyionchromatographyinstrument,sampleextraction,processing,testingproceduresandconditionsofwork,theneedformethodvalidation.Throughseveralexperimentsandhasanalyzedofcontrastwiththealreadymaturediazoniumcoupledspectrophotometric,summedupthetechnologyonthebasisofthelaboratoryforthedeterminationofnitriteinwaterbyionchromatography.

【Keywords】ionchromatographynitriteverificationofthemethodlaboratory

随着检验技术的发展，实验室检测的项目越来越多,检测技术要求也越来越高,水中亚硝酸盐含量测定作为水质污染状况常用指标，目前亚硝酸盐的测定方法是重氮偶合分光光度法，在化学方法分析过程中，人员、试剂、玻璃器皿等都会对分析结果产生一定的系统误差，而亚硝酸盐在水中可受微生物等作用很不稳定，又是氮循环的中间产物，在较长时间的分析过程会氧化流失，在采集后应尽快分析。离子色谱法的优点是方法简便、快速、干扰少、可同时测定多种离子等，节省了试剂和减轻了分析者的劳动强度，是值得推广的方法。

1实验部分

1.1样品来源2013年6月送来本实验室待测的浓度不同的两份水样a和ｂ

1.2仪器与试剂

1.2.1仪器与条件

1.2.1.1美国戴安公司生产的ICS-3000离子色谱仪

1.2.1.2UV-1600PC分光光度计

1.2.1.350mL具塞比色管等

1.2.1.4离子色谱法测定条件

色谱柱：DIONEXIonpacAS9-HC4×250mm，带IonpacAG9-HC4×50mm保护柱；

流动相：9mmol/LNa2CO3，流速：1.0mL/min；

抑制器：DIONEXASRS3004mm阴离子抑制器；抑制电流：50mA；

检测器：电导检测器，检测池温度：30℃。

1.2.2试剂

1.2.2.19mmol/LNa2CO3溶液

1.2.2.2对氨基苯磺酰胺溶液（10g/L）

1.2.2.3盐酸N-(1-萘)-乙二胺溶液(1.0g/L)

1.2.2.4亚硝酸盐标准贮备溶液：ρ(NO2-)=100mg/L（由环境保护部标准样品研究所生产）

1.2.2.5亚硝酸盐标准使用液：ρ(NO2-)=10mg/L（由上述标准贮备液稀释得到）。

1.3方法原理

1.3.1离子色谱法原理

利用离子交换原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析，水样注入Na2CO3溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树酯（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开，被分离的阴离子在流经强酸性阳离子树酯（抑制柱）或抑制膜时，被转换为高电导的酸型，碳酸盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量转变为相应酸型的阴离子与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

1.3.2重氮偶合分光光度法原理

在pH值1.7以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与盐酸N-(1-萘)-乙二胺产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，在波长540nm处比色定量。

1.4分析步骤

1.4.1离子色谱法

1.4.1.1校准曲线的绘制

配制NO2-标准系列浓度。按前述仪器工作条件开动仪器，待基线稳定后，开始测定标准系列样品。记录仪按一定顺序记录各离子的峰高和峰面积，根据溶液中离子的浓度和相应的峰高或峰面积绘制校准曲线。

1.4.1.2样品测定

样品经0.45μm微孔滤膜过滤后按绘制校准曲线的程序测定样品，由样品峰高或峰面积从校准曲线上查得相应浓度。

1.4.2重氮偶合光度法

1.4.2.1校准曲线的绘制

取50mL比色管6支，分别加入亚硝酸盐标准使用液［ρ(NO2-)=10mg/L］0.0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00mL，用纯水稀释至50mL；向各标准管中各加入1.0mL对氨基苯磺酰胺溶液（10g/L），摇匀后放置2-8min，再加入1.0mL盐酸N-(1-萘)-乙二胺溶液(1.0g/L)，立即混匀；10min后至2h内，于540nm波长处测定吸光度。

1.4.2.2样品测定

取50mL待测水样（若浓度过高需作适当稀释后再测定）于50mL比色管中，然后同校准曲线的程序测定样品的吸光度，根据吸光度值可计算出水样中亚硝酸盐含水量。

1.5计算

1.5.1离子色谱法样品中亚硝酸盐含量（mg/L）可以直接在校准曲线上查得。

1.5.2重氮偶合光度法样品中亚硝酸盐含量（mg/L）可以按下式计算：ρ(NO2-)=m/v

注：ρ(NO2-)-水样中NO2-的质量浓度（mg/L）；

m-从校准曲线上查得测定样品中NO2-的质量（μg）；

V-水样体积（mL）。

2实验结果及数据处理

2.1不同方法的标准曲线

两种方法标准曲线的回归方程分别为：离子色谱法I=0.2416×C-0.0373，r=0.9997标准曲线各浓度点及对应响应面积（见表1）；重氮偶合光度法I=0.214×C-0.0000549，r=0.9998标准曲线各浓度点及对应吸光度值（见表2）。说明两种方法的相关性都很好。

表1离子色谱法标准曲线各浓度点及对应响应面积

2.3加标回收试验

2.3.1样品制备：

基础样品：待测水样b1mL+99mL纯水

回收样品Ⅰ：待测水样b1mL+0.25mL100mg/L亚硝酸盐标准液+98.75mL纯水

回收样品Ⅱ：待测水样b1mL+0.50mL100mg/L亚硝酸盐标准液+98.50mL纯水

回收样品Ⅲ：待测水样b1mL+1.00mL100mg/L亚硝酸盐标准液+98.00mL纯水

2.3.2样品浓度测定

分别取100mg/L亚硝酸盐（以NO2-计）标准液0.25、0.50、1.00mL分别加入三个事先装有1.00mL待测样品的100mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀，得到加入浓度分别为0.25mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L加标待测容液，然后与待测样品同时用离子色谱法测定，每份样品作双份检测，结果取平均值。回收试验结果见表5。

表5回收试验的数据处理

2.4方法检出限的计算

对含亚硝酸盐0.76mg/L的样品溶液（a水样）用离子色谱法进行6次平行测定，测得标准偏差S=0.0073，再用3倍该标准偏差除以标准曲线斜率求得本方法最低检出限DL=0.0906mg/L（a样品溶液6次平行测定及其对应的测定浓度见表3）。

3结论

3.1校准曲线：离子色谱法标准曲线相关系数r≥0.999，符合要求。

3.2检出限：本次用离子色谱法测定结果检出限DL=0.0906mg/L，满足生活用水的卫生要求。

3.3精密度：用离子色谱法对浓度分别为0.76mg/L、1.16mg/L的样品进行测定，相对标准偏差分别为0.96%和1.26%均合格。

3.4准确度：用水样b，分别加入低、中、高3个浓度的标准溶液进行回收试验，所得回收率分别为100%、100%、102%，平均回收率为100.67%。符合一般检验方法要求回收率在95～105%之间的要求。

通过对样品及标样多次重复分析及与已成熟的化学法作对比，得出本实验室已有用离子色谱法分析亚硝酸盐的能力。

参考文献

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