石墨尼龙带和二硫化钼尼龙带中 DEHP含量测试的方法探究

石墨尼龙带和二硫化钼尼龙带中 DEHP含量测试的方法探究

钱佳丽

宁波市华测检测技术有限公司 浙江 宁波 315100

摘要:本实验选择不同的萃取试剂，对不同状态下的石墨尼龙带和二硫化钼尼龙带中邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 (简称DEHP)含量进行测试。对比得到比较好的前处理方法,用GC-MS对DEHP的含量进行测试。

关键词:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 (简称DEHP)含量；石墨尼龙带；二硫化钼尼龙带

邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 (简称DEHP)能够有效增强塑料或合成树脂等高分子材料产品的柔韧性和可塑性，提高和改善产品的强度和加工性能，使其耐寒、耐热、变柔、变软、变韧，因而被作为增塑剂广泛用于聚氯乙烯(PVC)塑料、油漆、涂料、粘合剂等合成树脂产品中，此外还用作农药和驱虫剂的载体，化妆品、香味品、润滑剂、去污剂、合成橡胶、印刷油墨的添加剂^[1]。有研究表明，较高剂量的DEHP会对生殖器官和肝脏产生伤害，有可能影响胎儿和婴儿体内荷尔蒙分泌，引发激素失调，可能导致儿童性早熟，目前虽然无法证实对人类是否致癌，但对动物会产生致癌反应。早在2008年10月公布的第一批SVHC清单中就有对DEHP的管控。

在日常工作中发现，对于石墨尼龙带和二硫化钼尼龙带样品，样品的状态(剪碎和研磨)和萃取试剂的不同都会对DEHP的测试结果有所影响。本实验就从这两方面对这两款尼龙带中的DEHP进行测试比较。

1.设备及试剂

1.1设备

GC-MS(岛津)，超声波发生器，电热恒温水浴锅，电子天平，索氏提取器，平底烧瓶，容量瓶，螺口试管，有机相针式过滤器，移液管，研磨仪。

1.2 试剂

正己烷，四氢呋喃，乙腈，三氯甲烷，甲苯，甲醇。

2.标液配置和样品前处理

2.1 标液配置

称量0.1gDEHP的标准物质用正己烷定容到100ml，摇匀，配置成1000mg/L的储备液；然后用移液管移取10ml 1000mg/L的储备液定容到100mL，摇匀，配置成100mg/L的中间液；分别用移液管移取0.5ml，1.0ml，2.5ml，5.0ml，10.0ml的中间液定容到100mL，配置成浓度为0.5mg/L，1.0mg/L，2.5mg/L，5.0mg/L，10.0mg/L的工作曲线。

四氢呋喃：乙腈=1：2，甲苯：甲醇=1：1，三氯甲烷的工作曲线配置同理。

2.2 样品前处理

取2份样品，一份用剪刀剪成1mmX1mm的碎块，一份用研磨仪磨成细小颗粒状，分别用4种不同的试剂进行萃取[2]。

2.2.1 三氯甲烷前处理

称取0.15g样品与螺口试管中，加入15mL三氯甲烷，超声萃取60min，用有机相针式过滤器过滤到2mL的进样小瓶备用。

2.2.2 四氢呋喃：乙腈=1：2前处理

称取0.15g样品与螺口试管中，加入5mL四氢呋喃超声萃取60min，再加入10mL乙腈，摇匀，用有机相针式过滤器过滤到2mL的进样小瓶备用。

2.2.3 甲苯：甲醇=1：1前处理

称取0.15g样品与螺口试管中，加入10mL甲苯：甲醇=1：1的混合试剂，超声萃取60min，用有机相针式过滤器过滤到2mL的进样小瓶备用。

2.2.4 正己烷前处理

称取0.5g样品用滤纸包好，放入索氏回流管中，用正己烷在90-100℃回流6个小时，浓缩定容到50mL,用有机相针式过滤器过滤到1mL的进样小瓶备用。

3.GC-MS仪器方法

柱子：15m DB-5MS

升温程序：100℃不保持，以30℃/min升温到300℃，保留3min。总运行时间

9.67min。

进样体积：1uL

离子源：EI源 280℃

定量离子：149 参考离子：167 279 113

根据上述的仪器方法，DEHP在5.1min处出现良好的色谱峰，线性相关系数达到

0.999。

4. 结果与讨论

4.1 实验结果

样品的状态，不同的前处理试剂和方法的结果如下表：

表一：样品DEHP处理结果

4.2 讨论

由上表可以看出：对于石墨尼龙带样品，样品在不同的状态(研磨或者剪碎)用相同的试剂来萃取DEHP，结果无明显差异；对于二硫化钼尼龙带，在不同的状态下用相同的试剂来萃取DEHP，结果相差甚远，甚至还存在萃取不出来的情况。两种尼龙带在相同的状态下，用不同的试剂来萃取DEHP，其结果相差甚远，甲苯：甲醇=1：1的萃取效果是最好的。

5. 结语

本实验在测试石墨尼龙带和二硫化钼尼龙带中的DEHP含量时发现，样品的状态(研磨或者剪碎)和萃取试剂的不同都可能对结果产生影响，在我们日常的工作中，对于类似的样品，我们可以根据相关的测试标准，在研磨状态下对样品进行DEHP的测试；在没有标准方法的情况下，可以在研磨状态下用甲苯甲醇的混合试剂对样品的DEHP进行萃取测试。

参考文献：

[1] 张文广. 增塑剂DEHP的性能、合成、检测方法及其对人体健康的影响[J].湖北农业科学，2012，51（22）.

[2 ] 吴莉莉. 邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测标准现状分析[J]，塑料工业，2011，39（S1）：11-14.