液相色谱法测定皮革制品中的N,N-二甲基甲酰胺

液相色谱法测定皮革制品中的 N,N-二甲基甲酰胺

程海鸥

浙江新一检测科技有限公司

摘 要: 建立了人工汗液为萃取溶剂,通过震荡萃取提取,高效液相色谱技术对皮革中N,N-二甲基甲酰胺残留量进行定性和定量的分析方法。该方法在0.5~30 μg/mL线性范围内呈良好的线性关系，相关系数(r2)≥0.9990；方法的定量限为10mg/kg，平均回收率为105.3% ~ 107.3 %。该方法前处理简单、快捷、准确度好、精密度高,可以适用于皮革等产品中N,N-二甲基甲酰胺残留量的定性筛查和精确测定。

关键词: N,N-二甲基甲酰胺；高效液相色谱；皮革

N,N-二甲基甲酰胺是一种透明液体，能和水及大部分有机溶剂互溶。是化学反应常用的溶剂。主要做为一种防腐剂添加在产品当中。N,N-二甲基甲酰胺属于低毒物质，通过皮肤直接吸收后对其有一定的刺激性，长期吸入对多个器官都有毒性。因此，皮革中残留的N,N-二甲基甲酰胺对环境和人体均存在潜在危害。本方法准确、灵敏，可用于皮革制品中N,N-二甲基甲酰胺的分析测定。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

安捷伦1100/1200系列超高效液相色谱（HPLC-DAD），电子天平（0.0001g），恒温震荡水浴，PH计。标准品：N,N-二甲基甲酰胺（CAS no. 68-12-2）。试剂与溶液：乙腈（色谱级），去离子水（Mill-Q），1mol/L氢氧化钠，酸性人工汗液（保存时间1天或者新鲜配置），根据表1 以下表格的步骤将试剂溶解于900ml的超纯水中。

表1 酸性人工汗液

1.2 标准储备液和工作液的配制

标准储备溶液的配制：N,N-二甲基甲酰胺标准物质0.1g (精确到1mg)，置于10 mL的容量瓶中，用乙腈溶解并定容，配制成浓度为1000 μg/mL的标准储备液。

标准中间溶液的配制：用乙腈将标准储备液稀释成100μg/mL的中间溶液

工作溶液的配置：用酸性人工汗液将100μg/mL的中间溶液逐级稀释成100μg/mL 的标准中间溶液0.5、1、5和30 μg/mL的系列标准工作溶液。

1.3 样品前处理

取代表性样品，将其剪碎至3mm×3 mm，混匀。称取1.0 g (精确至0.01g)试样，置于离心瓶中，加入20 mL 酸性人工汗液，确保样品完全浸没。将离心管放在37℃水浴震荡器中震荡1h。

在震荡超声后，让其冷却至室温，用0.45μm的滤膜过滤，供高效液相色谱仪分析，外标法定量。

1.4 仪器分析条件

本文使用安捷伦1100/1200系列超高效液相色谱（HPLC-DAD）来进行分析。

2 结果与讨论

2.1 样品剪裁尺寸的选择

准确称取1g(含N，N－二甲基甲酰胺2.0mg/kg)的试样，分别剪碎成约20mm×20mm、、10mm×10mm、5mm×5mm、3mm×3mm及1mm×1mm的样块，置于离心管中，准确加入酸性人工汗液20mL，放在37℃水浴震荡器中震荡1h，取出，冷却至室温，用0．45μm滤膜过滤，转移至自动进样瓶中，用高效液相色谱仪分析。

从研究裁剪尺寸对样品萃取率的影响可以得出，试样的剪裁尺寸对样品中目标物的萃取有较大影响，当试样剪裁成小于3mm×3mm的样块后，样品目标物的萃取基本达到平衡，因此选择样品前处理时的剪裁尺寸大小为3mm×3mm。

2.2 萃取体积的选择

准确称取1g(含N，N－二甲基甲酰胺2.0mg/kg)的试样，剪碎成约3mm×3mm的样块，置于离心管中，分别加入酸性人工汗液50ml，25ml，20mL，10ml，放在37℃水浴震荡器中震荡1h，取出，冷却至室温，用0.45μm滤膜过滤，转移至自动进样瓶中，用高效液相色谱仪分析。

从研究萃取体积对样品萃取率的影响可以得出，萃取体积对样品中目标物的萃取有较大影响，当萃取体积20mL时，萃取效果最佳，因此选择酸性人工汗液的体积为20mL。

2.3 线性方程和定量限

配制一系列混合标准工作溶液，在选定的色谱条件和质谱条件下进行测定，得到的线性方程、相关系数、和定量限。结果表明，N，N－二甲基甲酰胺在0.5-30 μg/mL范围内具有良好的线性(R

²≥0.9990)。

2.4 谱条件的选择

试验了不同的梯度条件和不同的流速下含N，N－二甲基甲酰胺的分离状况，发现在梯度为97%乙腈，3%水为最佳分离梯度，流水为1mg/L为最佳的流水。在最优的条件下N，N－二甲基甲酰胺能完全分离不受溶剂干扰。

2.5 方法的回收率和精密度

将未检出的样品剪碎混匀，置于40 mL反应瓶中，向反应瓶中分别添加水平为10.0，20.0和50.0 mg/kg的目标化合物，按照1.3和1.4节所述的提取检测条件进行添加回收实验，高效液相色谱测定的平均回收率和相对标准偏差见表3。

表3 方法回收率及相对标准偏差(n=6)

2.6 样品检测

应用本方法对客户委托的100个皮革制品进行检测，其中30%的样品含有N，N－二甲基甲酰胺，本实验为其中一个样品的色谱，其含量为167mg/kg。

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