Skalar 连续流动分析法同时测定饮用 水中挥发酚和阴离

子合成洗涤剂

杜艳丽， 何俊

绵阳市疾病预防控制中心 四川绵阳621000

[摘要] 目的 建立连续流动分析仪同时测定饮用水中挥发酚，阴离子合成洗涤剂的方法。方法 采用连续流动分析技术，在线蒸馏，萃取，测定饮用水中挥发酚、阴离子合成洗涤剂的含量。结果 测定的挥发酚、阴离子洗涤剂在线性范围内的相关系数R均在0.999以上，检出限分别为0.0010 mg/L、0.03 mg/L。各指标在不同浓度下的相对标准偏差（RSD）为1.48%～7.22%，加标回收率在90.0%～109.0%的范围内。结论 该法简单、快速、无污染，检出限低，精密度和准确度好，满足实验室质量控制要求，适用于大批量样品分析。

关键词：连续流动分析法；挥发酚；阴离子合成洗涤剂

Simultaneous determination of volatile phenol, anionic synthetic detergent in drinking water by Skalar continual flow analysis

Du Yanli, He Jun

Mianyang Center for Disease Control and Prevention,Mianyang 621000, Sichuan Province,China.

Abstract Objective To establish a methdod for the determination of volatile phenol, anionic synthetic detergent in drinking water by continual flow analysis.Methods The samples were distilled and extracted on line by continual flow analysis technology. The content of volatile phenol, anionic synthetic detergent were determined. Results The correlation coefficients R of volatile phenol, anionic synthetic detergent in the linear range were all above 0.999, and the detection limits were 0.0010 mg / L, 0.03 mg / L, respectively. The relative standard deviation (RSD) of each index at different concentrations was 1.48% ~ 7.22%, and the recovery was in the range of 90.0% ~ 109.0%. Conclusion This method is simple,fast and accurate, with low detection limit and less pollution, so it is suitable for the analysis and dtermination of large quantities samples.

Key words Continuous flowanalysis; Volatile phenol; Anionic synthetic detergent

挥发酚，阴离子合成洗涤剂是饮用水常规必测的两个项目，是评价饮用水卫生的重要指标。挥发酚属于高毒物质，被苯酚污染的水具有异臭，异味^[1]；阴离子合成洗涤剂浓度超过0.5 mg/L时，可使水味变差，并可产生泡沫^[2]。因此，对生活饮用水中的挥发酚，阴离子合成洗涤剂的检测显得尤为重要。现行国标方法对于挥发酚和氰化物的测定需要蒸馏、萃取、吸收等步骤，并且测定过程中需要用三氯甲烷萃取，极大危害人员健康。在样品量不多的情况下两种指标的测定需要大概两天的时间。用连续流动分析法即能实现这两种指标的同时测定，还可以测定饮用水中的氰化物、氨氮等，大大缩短了测定时间，整个过程无污染保护了检验人员的健康。适合大批量水样的检测^[3]。

1 实验

1.1 主要仪器

连续流动分析仪（SAN++，荷兰Skalar公司），SA1074自动进样器（荷兰Skalar公司），SDC-6节能型智能恒温槽（宁波新生物科技有限公司）

1.2 主要试剂

1.2.1 挥发酚所用试剂

硫酸亚铁铵（FeSO₄.(NH₄)₂SO₄.6H₂O，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），磷酸（H₃PO₄，(85%)），硫酸铜（CuSO4，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），硼酸（H₃BO₃，分析纯），4-氨基安替比林（C₁₁H₁₃N₃O，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），铁氰化钾（K₃[Fe(CN)₆），分析纯，国药集团化学试剂有限公司），氯化钾（KCl，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），氢氧化钾（KOH，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）,苯酚标准溶液（GBW（E）080241,1000mg/L）

1.2.2 阴离子合成洗涤剂所用试剂

氯仿（CHCl₃，分析纯，西陇化工），亚甲基蓝（C₁₆H₁₈ClN₃S·2H₂O，进口试剂），十水四硼酸钠（Na₂B₄O₇.10H₂O，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），浓硫酸（H₂SO₄，97%），磷酸二氢钠（NaH₂PO₄.H₂O，分析纯，国集集团化学试剂有限公司），阴离子合成洗涤剂溶液（GBW（E）081639,1000mg/L）

1.3 实验方法

1.3.1 仪器条件

表1：仪器条件

Table 1: instrument conditions

1.3.2 标准溶液的配制

挥发酚标准系列：取1000mg/L挥发酚标准储备液【GBW（E）080241，19021，中国计量科学研究院】10.00mL于100mL容量瓶中，用0.01mol/L NaOH溶液定容至刻度，混匀；再取该标准液10.00mL于1000mL容量瓶中，用0.01mol/L NaOH溶液定容至刻度，混匀；分别吸取其应用液0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL于100mL容量瓶中，用0.01mol/L NaOH溶液定容至刻度，即配成浓度为0.00、0.01、0.02、0.04、0.06、0.08、0.10mg/L的标准系列。

阴离子合成洗涤剂标准系列：取1000mg/L阴离子标准储备液【GBW（E）081639，17086，中国计量科学研究院】10.00mL于100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，混匀；再取该标准液10.00mL于100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，混匀；分别吸取其应用液0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，即配成浓度为0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50mg/L的标准系列。

1.3.3 标准样品的制备

取10mL挥发酚标准样品（批号：200352）于250mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液定容至刻度，摇匀备用；取2mL阴离子合成洗涤剂（批号：204425）于250mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，摇匀备用。

1.3.4 检测方法

按仪器说明书开启系统，设定工作参数，调试仪器。系统需先稳定20min，待基线稳定后，将样品杯放入进样针对应的样品盘位置，一般水样直接进样，浑浊样品需要经过0.45μm的滤膜过滤后进样开始测定。

2 结果

2.1 标准曲线与检出限

分别用配制好的挥发酚，阴离子合成洗涤剂标准系列溶液绘制标准曲线，得出回归方程及相关系数如表2所示。由表2可见，方法的相关系数r都达到了0.999以上，表明各指标在其相应的浓度范围内线性良好，均满足检测需求。流动分析法的检出限为对空白样品进行20平行测定，按公式D.L=4.6×Sb^[4]（注：Sb为空白值浓度的标准偏差）计算挥发酚，阴离子合成洗涤剂的检出限。方法的检出限如表2所示

表2：各物质标准曲线、检出限及定量限

Table 2: standard curve, limit of detection and limit of quantification of each substance

2.2 方法的精密度

用连续流动分析法分别测定浓度为0.100mg/L、0.010mg/L的挥发酚，浓度为0.50mg/L、0.05mg/L的阴离子合成洗涤剂溶液各6次，计算各个物质高低浓度的精密度如表3所示。由表3可知，两种物质的RSD均小于10%，符合方法的要求，在允许误差范围内满足实验室质量控制要求。

表3：精密度

Table 3: precision

2.3方法的准确度

2.3.1回收率的测定

每个不同浓度的加标样品都平行测定两次，统计测定结果如表4。由表4可以看出，连续流动分析法测定的回收率均在90%-110%之间，均能满足实验室质量控制的要求。

表4：流动分析法测定的加标回收率

Table 4: recoveries determined by flow analysis

2.32 标准样品的测定

该试验选择使用中国计量科学研究院购买的挥发酚、阴离子合成洗涤剂标准样品，批号分别为200352、204425。将两种不同浓度的各个标准样品配制完成后，使用连续流动分析法分别进行测定。分别测定的标准样品的浓度均在标准范围内，满足实验室质量控制的要求，结果如表5所示。

表5：标准样品的测定

（Determination of refrence substance ）

3 讨论

连续流动分析法通过多通道同时分析不同的试验项目，所需样品量少，不仅提高了检测效率，还可以降低仪器的损耗^[5]。连续流动分析技术实现了在线蒸馏，萃取，自动化分析处理样品，此法减少了试剂的消耗，避免了化学试剂对实验人员的危害，还有效的降低了有人工添加试剂所造成的随机误差。综上所述连续流动分析法简单、快速、无污染，检出限低，精密度和准确度好，满足实验室质量控制要求，适用于大批量样品分析。

参考文献

1. 张光建,梁伟,范茂林.连续流动分析测定饮水中挥发酚的方法探讨[J].预防医学情报杂志,2019,35(05):505-508.

2. 苏占峰．流动注射分光光度法在线测定饮用水中阴离子合成洗涤剂方法的研究［J］．中国卫生检验杂志，2007，17 ( 7) :1223 － 1236．

3. 张敏,甘瑛琳,吴恩宁,崔鹏,李增明.连续流动注射分析法同时测定水中挥发酚、氰化物及阴离子合成洗涤剂[J].医学动物防制,2020,36(4):404-407.

[4] 中华人民共和国卫生部，国家标准化管理委员会.GB/T 5750-2006生活饮用水标准检验方法[S].北京：中国标准出版社，2007.

[5 ] 张秀芝,刘柳,王慧彬,李琳,张向明,李书明.流动注射分析法同时检测水中挥发酚、氰化物、甲醛、六价铬和阴离子合成洗涤剂[J].中国卫生检验杂志,2016,26(11):1563-1565.