龙葵的化学成分研究

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龙葵的化学成分研究

易凤

四川中医药高等专科学校 四川省绵阳市 621000

龙葵为一年生茄科茄属植物,全草作为传统中药历史久远,《全国中草药汇编》、《中华大辞典》、《中华本草》、《本草纲目》、《食疗本源》等中均有关于龙葵的记载。龙葵具有清热解毒、利水消肿的功效,用于治疗感冒发烧、牙痛、痢疾、泌尿系感染、蛇咬伤、跌打损伤等症,可用鲜草或晒干[1]。广泛分布于欧、亚、美洲的温带至热带地区。[2]

龙葵作为我国的传统中药材,在我国国内各省都有分布,其中东北、华北、西北以及华中北部较多。在不同的地方龙葵又有很多不同的别名,例如江苏称为野辣虎,四川称为野海椒、小苦菜等,黑龙江称为黑星星,河北称为山辣椒、故奶子,云南称为小果果、也茄秧,海南称为假灯笼草等,众多不同的名称也说明了龙葵在我国广泛的分布。龙葵主要生长在田边、荒地、村庄附近等。目前已从龙葵中分离得到许多化学成分,但对化学成分的提取、分离工作还处于初级阶段,对于治疗疾病的机理尚不完全清楚,关于龙葵化学成分研究的课题,有非常大的社会价值和实际意义,发展前景非常广阔,也有利于我国龙葵资源的充分开发利用,促进经济发展。对化学成分和药理作用的深入研究,将有助于进一步阐明其活性成分的分子结构特点与药效之间的关系,这对于指导临床用药和药物研发是十分必要的。

对龙葵化学成分的研究始于20世纪30年代。近年来,因其重要的食用和药用价值,日益受到关注,也逐渐成为研究热点[3][4]

到目前为止,TCMSP(traditional Chinese medicine systems pharmacology database and analysis platform)数据库5]收录了龙葵中39种成分,其中口服利用度(oral bioavailability,OB)和类药性(drug-likeness,DL)最高的成分是薯蓣皂苷元 (diosgenin)。南京农业大学的姚运香等人的研究显示龙葵包含生物碱、皂苷、多糖等,还含有维生素、氨基酸、微量元素等营养成分6]

对中药龙葵的化学成分研究的方法主要采用的提取分离再进一步借助工具最终确定化学结构。化学成分的提取方法主要有水提法和醇提法等,采用的定性定量分析方法主要有高效液相色谱法、薄层色谱、质谱分析、紫外分光光度法、红外光谱法、气相色谱-质谱联用法、高效液相-质谱联用法等。这些方法对于认识和了解龙葵中的化学成分和结构发挥了重要的作用。

人们从龙葵中分离得到的化学成分已接近九十种,主要包括甾体类(甾体皂苷类和甾体生物碱类)、有机酸类、木脂素类、微量元素、多糖及其他类等类型化合物[7]

3.1甾体类

龙葵含有丰富的甾体类化合物,从1937年起就有研究者发表了对龙葵中皂苷成分的的提取、分离、纯化和结构鉴定的研究文章。研究报道,甾体类成分是龙葵抗肿瘤作用的主要活性成分,分为甾体生物碱类和甾体皂苷类。目前从龙葵中的乙醇溶液或水溶液中分离出的甾体类化合物有六十余种,分为甾体皂苷类和甾体生物碱类,包括薯蓣皂苷元、替告皂苷元、豆甾醇、澳洲茄胺、澳洲茄胺醇、龙葵碱、澳洲茄碱、澳洲茄边碱、番茄烯胺、N-甲基澳洲茄胺、胡萝卜苷等,所含有的生物碱类中澳洲茄碱与澳洲茄边碱含量最多,因此该类生物碱的研究成为国内外研究学者的主要研究方向,同时这两种化合物的含量可以作为评价龙葵药材质量的指标成分。

不同产地、部位、采收期及加工炮制方法均对龙葵的澳洲茄碱、澳洲茄边碱等甾体类生物碱的含量具有一定的影响。在产地方面来看,辽西地区所产龙葵的澳洲茄碱的含量较高,在生态环境方面,田间较高,并且以马铃薯地中为最高;对于不同部位,果实中含量最高,茎、叶中含量较低,因此《中国药典》规定龙葵入药时应以带果者为佳;龙葵的采收期最佳实践为七月份龙葵生长旺盛期,这个时间龙葵中的澳洲茄碱、澳洲茄边碱的含量最高;不同的提取方法提取生物碱的含量中,微波提取法提取的量最多,因此微波提取法为最佳方法。

3.2有机酸类

目前从龙葵中分离出来的有机酸类有7种,包括有对羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸、棕榈酸、亚油酸、油酸[8]、二十四烷酸[9]等。

3.3木脂素类

龙葵中分离出的木脂素类化合物有7种,包括右旋松脂酚、右旋杜仲树脂酚、右旋丁香树脂酚、松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、丁香脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷等。

3.4挥发油类

龙葵中含有的挥发油类的化合物种类非常丰富,包括有烷、烯、醇、醚、醛、酮、酯类等成分,例如3-甲级-1-丁醇、对羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、亚油酸等常见有机化合物。

3.4 多糖类

龙葵中的多糖类化合物具有抑制肿瘤的药理作用并对免疫系统有调节作用,并且已经成为研究热点之一。龙葵多糖是一种由葡萄糖、鼠李糖与甘露糖等共同组成的水溶性有效成分

3.5其他类

以上是已经发现的龙葵中含的数目比较多的化合物类别,除此之外,龙葵中还含有6-甲氧基-7-羟基香豆素等香豆素类、腺苷、槲皮素、Ethyl β-D-thevetopyranosyl-(1→4)-β-D-oleandropyranoside[10]、黄酮类、熊果酸等其他类化合物。

龙葵果成熟后一般为紫色,其中含有花青素、原花青素及花色素类化学成分。

除了以上所述化合物,龙葵还含有丰富的营养成分,如淀粉、粗纤维、蛋白质、氨基酸、维生素、矿物质等。其中氨基酸就有十几种,微量元素主要含钾、钙、钠、镁、铁、铜、锌、等元素,甚至有些元素的含量比茄子、马铃薯等常用食物中还高。

目前现代化学和药理研究已经部分阐明了龙葵的化学成分和临床应用之间的联系,但很多活性成分仍未被确定,对其化学成分和药理作用还需要进行深入研究,进一步阐明其活性成分结构与药效之间的关系以及作用机理[11]

参考文献:

[1]全国中草药汇编编写组.全国中草药汇编(上、下册):北京:人民卫生出版社,1983年:291.

[2]龙葵.植物智.

[3]李玲,郑重飞,孙敬勇,等.茄属植物化学成分及生物活性研究进展[J].中草药.2016,47(6):1016-1033.

[4]陈雷,彭骁,胡兵.龙葵抗肿瘤成分及其作用机制研究进展[J].上海中医药杂志 2021,55(2):101-105.

[5]RU J,LI P,WANG J,et al. TCMSP: a database of systems pharmacology for drug discovery from herbal medicines [J]. J Cheminform,2014(6):13.

[6]姚运香.龙葵体外抗肿瘤活性部位的筛选及化学成分研究[D].南京:南京农业大学,2009.

[7]赫军,周畅玓,马秉智,等.龙葵的化学成分及抗肿瘤药理活性研究进展[J].中国药房,2015,26(31):4433-4436.

[8]王立业.龙葵(Solanum nigrum L.)细胞毒活性成分的继续研究和药材的质量控制研究[D].沈阳:沈阳药科大学,2007.

[9]赵莹.两种茄属植物化学成分分离、微生物转化及生物活性研究[D].济南:山东大学,2010.

[10]Chen R, Feng L, Li HD,et al. Two novel oligosaccha-rides from Solanum nigrum [J]. Carbohydr Res, 2009, 344(13):1 775.

[11]张秀娟,马悦.龙葵的药理作用研究进展[J].亚太传统医药,2008,4(1):54-57.


基金项目:四川中医药高等专科学校自然科学项目21ZRYB02