GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法相结合检测果蔬中农药多残留

GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法相结合检测果蔬中农药多残留

杨国奇

苏州帕诺米克生物医药科技有限公司  江苏苏州   215000

摘要：现阶段，采取果蔬样品内农药残留的筛查和定量分析检验模式，处理过程中利用盐析-乙腈均质获取，经过GCB/PSA-SPE固相萃取柱净化，然后使用GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法重点检验。当缺乏相应匹配隐性基质线性的现状下，将各项基质当成单点添加，以试剂线性作为校准曲线，提前判断样品内的农药残留情况。通过实施实验作业来看，当抑制以及增强效果对数据不会产生任何影响的话，可以采取定量分析的方式，在残留浓超出方法检出限以后，应用基质线性以及内标法实施准确的定量分析作业。在本篇文章中，综合性检验了多项样品，勘查了此种方式在果蔬样品加标回收和线性现象，同时将GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法全面结合到了一起，以此与农药多残留检验需求相符合，获取精准数据，拓展和延伸农药检测类型，使检测方式成本被控制在合理范围内。

关键词：GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法方式；果蔬农药多残留检验

现阶段，环境污染现象日益严峻，气候不断变化，农作物病虫害出现概率增加，为了提供给人们符合需求的果蔬，一般采取使用诸多农药的方式提升果蔬品质和产量，随着病虫害现象的严重程度，其对农药抗药性产生了一定的抵抗，抗药能力增强，导致农药应用数量加剧，农药类型增加，不合理使用农药的行为普遍存在，使果蔬内残留了一定的农药，扩大了危害性。为了将严峻形势有效解决，确保食品健康和安全性，我国颁布了相关的食品农药残留限量标准，该项标准增设了46种农药和490项农药残留量。新标准的落实对于农药多残留检测方式提出了十分严格的要求，而且国内包含了诸多的农药残留检测方式，比如气相色谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法等。在本篇文章中，主要将乙腈当成基本的提取液，提取盐析均质，净化液经由无水硫酸钠脱水，使用GCB/PSA-SPE固相萃取净化，然后再次使用GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法全方面检验。此种方式能够产生良好的净化作用，可以减少基质干扰，根据一个前处理方式与液质和气质仪器需求相符合，减少检验成本输出，在果蔬样品内多农残组分日常检验环节中得到了十分广泛的应用。检测期间获取的实验样品是从国家食品药品监督管理局组织进行食品安全监督抽检以及风险监测抽样检验作业形成的。

1、实验阶段

1.1采取的实验材料以及试剂

果蔬样品是从国抽选取的，试验材料包含了乙腈、乙酸乙酯、丙酮以及甲醇、甲酸、甲苯、固相萃取柱等。配置标准溶液的具体流程为：首先，将5mg的标准物质放置于10ml容量瓶内，依照标准物质溶解性质以及测定情况需求选择各项溶液，比如乙酸乙酯、丙酮、甲醇和正已烷等多项溶液，将该项溶液均匀性溶解，进行定容到刻度。其次，有效整合500ml/L的标准储备溶液，处于避光-18℃内保存。最后，精准称取0.5ml农药标准储存溶液，将该项溶液放到25ml的容量瓶内，采取乙腈和甲苯定容处理，均匀整合为浓度是100mg/L的混合标准中间液，处于4℃温度下进行避光储存。

1.2应用的仪器设备

应用的仪器设备包含了多种类型，分别是气相色谱串联质谱仪、液相色谱串联质谱仪、电子天平、离心机、涡旋振荡器、水相滤膜以及超纯水机。

1.3试验方式的采取

第一，标准色谱条件的构建。对于色谱柱来讲，使用TG-5MS 30Mx0.25mmX0.25的石英毛细管柱，合理控制进样口温度，升温程度是初始温度，保持2min，在50℃/min上升到150℃，同时处于5℃/min内上升到200℃。然后根据16℃/min上升到280℃，时间为9分钟，载气流速控制在1.2ml/min，在进样过程中使用不分流进样。

第二，质谱条件。离子源是EI源，将离子源温度控制于300℃，接口温度是280℃，碰撞气是氮气，采取全扫描方式为各项化合物选取相应的定量离子对以及定性离子对。

第三，①LC-MS/MS仪器条件。色谱条件的构建：色谱柱是Thermo Hyperll GOLD DLM18 2.1X50mm Column，流动相A是0.1%甲酸-水溶液，流动相B是乙腈，梯度洗脱程度是0~0.50min，5%B，0.50~2.00min，40%B，2.00~3.00min，95%B,3.00~5.00min。整体流速是0.3Ml/min，柱温控制在35℃即可。②质谱条件。离子源表现为H-ESI源，电喷雾电压，正模式为3000V，负模式是2500V，离子源温度:350℃，雾化温度为320℃，采取全扫描模式，各项化合物分别选取一项定量离子对以及定量离子对、碰撞能量。

第四，样品前处理。首先，先进行提取，称取10g试样，放置于50ml离心管内，添加20ml的乙腈12000r/min均质提取1min，取出20ml乙腈放到50ml的聚丙烯离心管内，便于将均质器清洗干净。然后展开净化处理，把PSA/GCB柱放置于SPE装置内，添加大约2cm得无水硫酸钠，使用10ml的乙腈/甲苯洗脱液，一直到液面上升到无水硫酸钠顶部即可，关上SPE装置流速控制开关。最后，把经过活化以后的PSA/GCB柱转移到装置流速控制开关，把洗涤液移动到柱内，循环操作，应用洗脱液进行洗脱处理，将流出液收集起来，把洗脱液放在40℃水浴之下氮干处理，加入1ml的定容，保持均匀性状态。

2、结果探讨

2.1优化和改善仪器条件

在农药多残留分析期间，GC-MS/MS是普遍采取的一种常规类型检测方式。在本篇文章中，检验农药多残留通常以GC-MS/MS为根本，较少部分应用LC-MS/MS方式加以分析，以此解决GC-MS/MS方式弥留的缺陷性，比如无法精准的检验高沸点，物质热稳定性不佳。第一，优化和改善GC-MS/MS仪器条件。当前，将SRM全扫描方式应用于50ng/ml农药混合标准溶液内，明确具体的质谱参数，对相关程序加以改善，将各项组分全面分离。第二，优化LC-MS/MS仪器条件。将SRM全扫描方式应用到50ng/ml农药混合标准溶液内，一直切换为负离子模式之下的SRM全扫描，改进质谱参数。在优化梯度洗脱的基础上全面分离目标化合物，将0.1%甲酸水溶液当成流动相，强化化合物的电离，获取化合物的具体响应值。

2.2优化前处理方式

在水果和蔬菜农药以及化学品残留量测定气相色谱以及水果和蔬菜内的农药和化学品残留量检测液相色谱-串联质谱法中将乙腈当成提取液，从中提取盐析均质，固相萃取净化，定容。首先，减少具体的称取量，降低基质效应，使用PSA/GCB SPE柱的方式展开固相萃取净化，在这一阶段内，PSA有利于将果蔬内对农残检测产生的影响全面去除，避免分析期间基质体系造成的不良信号干扰问题。GCB对平面分子亲和力较强，适合将果蔬食品内的色素取出，降低复杂样品中的基质效应，满足标准要求。

3、结语：

从以上论述来看，文章中主要采取GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法相结合检测果蔬中农药多残留情况，在明确各项类型仪器检测目标的基础上探究实际情况，拓展农药检验类型，减少成本输出。

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