蒸汽裂解生产乙烯工艺研究

(整期优先)网络出版时间:2022-10-19
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蒸汽裂解生产乙烯工艺研究

张博

中海壳牌石油化工有限公司  广东惠州  516000 

摘要:蒸汽裂解工艺是乙烯生产的主要工艺,介绍了蒸汽裂解技术的发展历程和工艺流程,对SRT-VI、USC-U、GK-Ⅴ、SL-I等工艺进行对比,分析各个裂解炉的性能与操作参数,研究SW-U型裂解炉的工艺流程,对乙烯生产工艺进行探究,为蒸汽裂解生产乙烯工艺的发展奠定理论基础,实现增产的目标。

关键词:蒸汽裂解;乙烯工艺;生产技术

前言:乙烯属于低碳烯烃物质,在化工领域,乙烯是极为常用的一种有机化工原料。现阶段,主要有两种乙烯生产工艺,一种是蒸汽裂解工艺,该工艺能够形成98%的乙烯,还会形成66%的丙烯,重点对该工艺进行研究,另一种是催化裂解工艺,该工艺仅能生产32%的丙烯。

1蒸汽裂解的开发历程和工艺流程

1.1开发历程

1910~1941年是蒸汽裂解技术的初始阶段,美国于1941年发明了第一台蒸汽裂解炉;1960~1970年是该技术发展的第一阶段,德国发明了Pyrocrack系列裂解炉,美国发明了SRT-I裂解炉;1970~1990年是该技术发展的第二阶段,美国、荷兰发明了SRT-Ⅲ、USC以及GK-Ⅱ等,随后,美国、荷兰、中国发明了SRT-Ⅳ、GK-Ⅴ、SL-I、CBL-I等;1990年至今是该技术发展的第三阶段,逐渐分发明了SRT-X、CBL-R等,目前,已经生产出大型乙烯生产装置,该装置能够同时进行炼化,原料主要包括石脑油和乙烷等[1]

1.2工艺流程

在蒸汽裂解的过程中,需要让液化气等气体原料和石脑油等液体原料置于750~900℃的高温环境中,通过断链、脱氢、聚合、缩合、异构、焦化完成蒸汽裂解反应,形成乙烯等物质。蒸汽裂解的主要装置是裂解炉,包括两个部分,第一个部分是对流段,原料进入之后,利用预热器进行预热,将温度升高到80℃,将预热后的原料转移到过热段,与稀释蒸汽相混合,当原料温度升高到600℃时,将原料传输到横跨段,再传入到下一个部分。裂解炉的第二个部分是辐射段,由燃烧器、炉管等构成,通过高温烟气辐射等方式继续升温,当温度升高到800~900℃时,开始产生裂解反应,形成低碳烯烃裂解气,其中包含乙烯。经炉管传出时,急冷锅炉对其进行降温处理,当温度处于400~500℃之间时,烃类物质就会停止二次反应。在急冷器的作用下,温度会降低到200~300℃之间,此时,裂解气就会到达预分流系统,对热量进行回收,就会形成超高压蒸汽[2]

2蒸汽裂解工艺对比分析

2.1 SRT-VI蒸汽裂解工艺技术

在对流段 的预热部分,预热段数量较少,成本较低,对于辐射段 来说,结构为4-1型,炉管材料具有较强的耐腐蚀性和抗氧化性,极大程度增强了辐射段的裂解性能。燃料主要是工业级燃料气,供热方式为底部供热,这种供热方式能够让温度更加稳定。该技术具有较高的三烯收率和热效率,但是整体能耗偏高。

2.2 USC-U蒸汽裂解工艺技术

裂解炉包含1个对流段,有双辐射室,急冷方式为二级串联急冷。炉墙材质具有较强的耐高温性和热稳定性,具有较低的热导率。炉管运行周期较长,采用大弯管柔性连接的连接方式,具有较高的热强度和较大的比表面积,大大缩短了停留时间,但是压降较大、适应性较差。

2.3 GK-Ⅴ蒸汽裂解工艺技术

GK-I的停留时间为0.4s,单个裂解炉的产量为4万t/a,经过改进和优化,GK-VI的停留时间缩短到0.2s以下,单个裂解炉的产量升高到10万t/a以上。在辐射段区域,将管的长度变短,主要为错拍双程分枝变径管,管道优化后,停留时间大约在0.15~0.25s之间。对流段区域新添加了稀释蒸汽过热段,急冷方式为一级急冷,具有收率高、压降低的优点,缺点在于能耗较高。

2.4 SL-I蒸汽裂解工艺技术

中国石化研发了SL-I蒸汽裂解技术,原料包括石脑油、轻烃等,燃料包括液化气、甲烷等。SL-I裂解炉属于大型炼化一体化装置,单个裂解炉 的产量超过了10万t/a。运用了扭曲片 技术,有效提高了裂解炉的热效率,炉管结构为2-1型,急冷方式为多级急冷。具有成本低、维护方便、运行周期长的优点,但是能耗较高、乙烯收率较低。

3 SW-U型裂解炉工艺流程

SW-U型裂解炉的乙烯生产原料为烷烃和石脑油,主要运用了USC蒸汽裂解技术,在生产过程中,将原料加热,使温度超过800℃,发生高温裂化反应后,就会生成乙烯等物质,对废气热量进行回收,形成超高压蒸汽后,可以利用这部分热量驱动裂解气透平压缩机。

3.1原料预热

对石脑油进行处理时,需要提前进行加热处理,这一环节以换热器为主,工作人员要时刻注意石脑油的温度,当温度达到60℃的时候,把石脑油分成两大部分,每个部分再划分为4份,对每份石脑油进行加热,将石脑油原料的温度提升到152℃,加热之后,将石脑油输送到裂解炉内。在预热的过程中,要将稀释蒸汽的温度控制在190℃左右,系统中的压力为0.75MPa,传输到稀释蒸汽过热盘管内部,进行过热处理,当温度达到434℃时,将石脑油和稀释蒸汽均匀地混合到一起,原料与蒸汽混合后,就会传输到原料过热盘管。在过热盘管内部,进一步提高温度,使石脑油温度不断升高,当石脑油逐渐汽化之后,就会穿过横跨管,最后到达辐射段。

3.2原料裂解

将混合物输送到对应的分配总管内部,分配总管会继续划分混合物,单个混合分配总管会把混合料划分成12份,也就是说,混合料总共被分成了96份,一个分配总管连接着12个U型炉管,混合料会进入到U型炉管中。进入炉管的区域安装了文丘里喷嘴,不同炉管的流量完全相同,能够有效保证进料的均匀性。SW-U型裂解炉的一个炉膛中存在着96根炉管,这种型号的裂解炉包含两个炉膛辐射段,也就是说,总共有192根炉管,进料可以在各个炉管中发生裂解反应。

3.3急冷和燃料

在急冷过程中,炉管中的混合料完成裂解反应之后,就会被输送到急冷换热器中,刚刚进入时温度较高,与温度较低的水进行换热之后,物料的温度会快速降低,一直到352℃。将192根炉管分成八个部分,需要设置同样数量的急冷器,将换热器与裂解炉的管道相互衔接。为了避免二次反应过于强烈,需要加强温度控制,可以设置油冷器,利用该装置进行降温处理,当物料处于装置之中时,温度会快速降低。在油冷器出口,混合物的温度将降低到204℃。对于燃料来说,分两种情况,正常工况下,一般会使用甲烷氢,甲烷氢能够让燃烧更加充分,但是在特定条件中,需要增加C3/C4,进入燃料气系统前需要在燃料气冷凝液罐中进行脱凝液,凝液罐顶部的气会作为裂解炉的燃料。如果在裂解的过程中没有形成甲烷氢,就要使用其他的燃料,可以使用天然气,对其进行升温处理,通过天然气保证充分燃烧,将燃料转移至SW裂解炉中。燃料气进入后,自动分为两部分,一部分燃料气进入点火器烧嘴,另一部分燃料气再次分成两个部分,每个部分的燃料气会单独到达辐射室,在充分燃烧的情形下,形成裂解反应[3]

3.4高压蒸汽系统和烟道气系统

初分馏脱氧槽可以生成脱氧水,对其进行加压处理后,将其传输到裂解炉中,裂解炉会将脱氧水分成两部分,一部分脱氧水被输送到高压蒸汽调温器中,另一部分脱氧水进入预热盘管,将温度升高到179℃。将脱氧水输送到高压汽包中,经过降液管进入换热器,与热量较高的裂解气接触,达到换热的目的,由此形成高压蒸汽,这部分高压蒸汽再顺着气管回到高压汽包中。高压蒸汽进入预热盘管后,温度会升高到390℃,进入过热盘管后,温度会升高到510℃,到达特定温度后,就能够驱动裂解气压缩机。高压汽包有两种排污方式,分别是直接排污和间接排污。在SW-U型裂解炉的烟道气系统中,共包含1个对流段和2个辐射段,辐射室的最低处自然进风,对流段的最高处设置了引风机,可以减小阻力,控制横跨段的负压。

结论:利用蒸汽裂解技术生产乙烯时,需要考虑不同裂解炉的特点和优点,SRT-VI裂解炉具有停留时间较短的优点,USC-U裂解炉可以对热量进行回收,GK-V裂解炉乙烯生产量较高,综合条件较好,SL-I裂解炉更加先进和稳定,具有操作便捷、成本较低的优点。SW-U型裂解炉采用了USC裂解技术,在蒸汽裂解技术的发展中,要向着大型化绿色蒸汽裂解工艺的方向发展,增加乙烯的产量,降低整个系统的能耗。

参考文献:

[1]苏培芳,黄燕青,陈辉.蒸汽裂解生产乙烯工艺对比[J].山东化工,2022,51(04):149-153.

[2]阮并元.林德和科莱恩合作开发低碳乙烯生产技术[J].石油石化绿色低碳,2021,6(06):77-78.

[3]盛依依.乙烯生产技术及进展分析[J].石油化工技术与经济,2021,37(05):53-58.