简介:腈氧化物1、3-偶极分子内环加成反应在有机功能性分子的合成中很重要,已被用来合成一系列新的立体专一性化合物,弄清此反应的机理很有意义,它可以预示产物的组成,有助于合成线路的设计。本文用过渡状态理论和量子化学AMI方法,对4-甲基-5-烯-庚腈氧化物反应机理进行研究,结果表明,虽然存在得到两种产物的平行反应,但由于两个反应的速率常数比很大,基本上只得到单一的反式产物。标题物立体专一选择性反应的大小不仅由活化焓决定,还与活化熵、反应温度和偶极矩有关,尤其是活化熵对速率常数的贡献是不可忽略的。
简介:在常温下对羟乙基氧苯乙酮与苯甲醛合成了对羟乙基氧苯乙酮缩苯甲醛。在同样的条件甚至更高温度下,对羟基苯乙酮等类似结构的酮不与苯甲醛发生缩合反应。